Deutschlands Nordseeinseln by Roland Hanewald

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2 Stoßinduzierte Dissoziationsexperimente Die einzelnen Schritte des Abbaus von C@W6Cl17- (3-) in der Gasphase werden mit verschiedenen Isolier- und Stoßexperimenten untersucht. 4). Durch Zufuhr von kinetischer Energie mithilfe von RF-Anregung und stoßinduzierter Dissoziation (SORI-CAD)[49] nach Einlass von Argon erfolgt die Fragmentierung von 3-. Man beobachtet drei neue Signalgruppen, die den Verbindungen [C@W5Cl13]- (4-), [C@W4Cl9]- (5-) und [C@W3Cl6]- (6-) zugeordnet werden. Um experimentell nachzuweisen, dass der Zerfall von 3- nach einem konsekutiven Mechanismus erfolgt, bei dem nacheinander zweimal WCl4 und einmal WCl3 abgespalten werden, wird wie folgt vorgegangen: Jede der Spezies 4-, 5- und 6- wird erneut isoliert und stoßinduziert dissoziiert, wobei als Fragmente wiederum 5- und 6- bzw.

2b). Bezüglich dieser Weiterreaktion zu Al12Cl-* unter Abspaltung von AlCl wurde für [Al13Cl2]-* eine mittlere Lebensdauer im Nanosekundenbereich ermittelt, wie mithilfe der Phasenraumtheorie (PST)[56] errechnet wurde. Wegen dieser kurzen Lebensdauer wird [Al13Cl2]- im Experiment nicht beobachtet. Im dritten Schritt spaltet Al12Cl-* erneut AlCl [h] Die Schreibweise in eckigen Klammern kennzeichnet alle Zwischenprodukte, die experimentell nicht beobachtet wurden. 43 Kapitel 5. 2c). Für diesen Reaktionskanal liegt die abgeschätzte Lebensdauer von Al12Cl-* im Bereich einiger Zehntelsekunden.

P. [55, 56] In einem einfachen Modell betrachtet man das reagierende Ion als Punktladung, welche mit einem neutralen Teilchen zusammentrifft, dessen Masse ebenfalls kugelsymmetrisch verteilt ist und eine isotrope Polarisierbarkeit aufweist. Weiterhin wird davon ausgegangen, dass jeder Stoß, dessen Relativenergie das Zentrifugalpotential übersteigt, tatsächlich eine Reaktion nach sich zieht. Unter diesen Voraussetzungen lässt sich die Langevin-Geschwindigkeitskonstante kL ermitteln, die man als Richtwert für die experimentell bestimmte Geschwindigkeitskonstante k heranziehen kann.

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